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聚氨酯發泡施工工藝

2015年12月17日 09:19廣州宏禹防水工程有限公司點擊量:354

硬泡組合料黑白料比例

1、主料

聚醚、聚酯、硅油(普通硬泡硅油都有羥值,據說是因為加了二甘醇之類的)配方數乘以各自的羥值,然后相加得數Q
        S1 = Q÷56100

2、

水的配方量w
        S2 = W÷9 
3、參與消耗-NCO的小分子物

配方量為K,其分子量為M,官能度為N

            S3 = (K × N)/M (用了兩種以上小分子的需要各自計算再相加)
            S = S1+S2+S3
    基礎配方所需粗MDI份量[(S×42)÷0.30 ] ×1.05 (所謂異氰酸指數1.0)

二、試驗設計

1、流動性要好,密度分布“盡量”勻 

首先要考慮粘度,只有體系粘度小了,初期流動性才會好(份平均粘度6000mPa.S以下,組合料350mPa.S以下),其次體系中的鉀、鈉雜離子要控制在一個低限(20ppm以內),從而可控制避免三聚反應提前,即:體系粘度過早變大。如果流動性欠佳,發泡料行進至注料口遠端就會出現拉絲痕致使泡孔結構橄欖球化,這個位置一定抗不住低溫收縮。
2、泡孔細密,導熱系數要             

不難理解泡孔細密是導熱系數低的*前提,此時首先考慮加有403或某些芳香胺醚進入體系(它們所起的作用是首先與-NCO反應,其生成物與其它組份互溶、乳化穩定性提升,并保證發泡體系初期成核穩定,也就是避免迸泡,從而使泡孔細密)。其次聚醚本身單獨發泡其泡孔結構要好(例如以*為起始的635SA比蔗糖為起始的1050泡孔要細密均勻得多,還有含有甘油為起始劑的835比1050細密,即便是所謂的4110牌號的聚醚,含丙二醇起始的比二甘醇的好。聚醚生產的聚合催化劑不同,所生產出的聚醚性狀也有差異:氫氧化鉀催化的聚醚分子量分布比二甲胺催化的要窄。另外:聚醚生產時的工藝控制-----溫控、拉真空、PO--也就是環氧丙烷流量控制、PO原料質量、后處理等等也都會直接影響聚醚發泡的泡孔結構第三,可以考慮加入一些可以改善泡孔細密度的聚酯成份。第四,適當加入低粘度物調整總體粘度(如210聚醚)
3、耐低溫抗收縮性要好 

  這個無須贅言。一是官能度,總體平均要4以上。其次是發泡體成型后空間交聯點分布均勻(直觀解釋是:主聚醚反應活性盡量相差不大,連續的近似的空間結構要穩定得多。)
4、粘結性好 

所謂粘結性表面是指泡沫體與冰箱、冷柜外殼和內膽之間的粘合,其實是指泡體柔韌性,以及抗收縮性。水份用量、降低總體羥值,添加柔性結構成分,如210、330N之類都可以改進泡沫對殼體的粘附性)
5、成本較低  

目前冰箱、冷柜行業競爭*,性能價格昂貴的組合料沒人用的起,所以我們必須為成本考慮(比如芳香聚酯價位要比聚醚的低,可以加一些。)
6、安全性

這是對環戊烷體系的特別要求(至少環戊烷不象F11那樣想加多少就加多少,不難理解加多環戊烷的更具有安全隱患)
7、保證發泡生產工藝的連續穩定性

冰箱、冷柜連續生產線一般控制很穩定,但不排除偶爾的工藝參數波動,比如料溫、環境溫度高個一兩度,黑白料比例在小范圍內波動等等,所以要求組合料有一定的“寬容性”

8、黑料配伍  

各款黑料自身性狀、活性不同,那么,白料體系調整一下有時就顯得異常必要。(配合5005的沒事,絕不代表與44v20可以任意切換)

9、主聚醚聚酯的選取方向
1相溶性指 “聚醚、聚酯/硅油/水/催化劑/物理發泡劑 ”所組成的體系要互溶性好,均相穩定-----至少存放一段時間不能分層。
2官能度構成及骨架類型原則上說官能度越高,所發泡體的物理性能數值(尺寸穩定、抗壓強度等)就越“理想”,但往往官能度高的聚醚粘度偏大(多掛PO也能降低粘度,價格又下不來),所以,平均一下,4個官能度馬馬虎虎可以對付了;另外,如果聚醚體系中有芳香結構(苯環)引入,無疑也會提升泡體的物理性能。
3反應活性含有伯羥基結構的聚醚(和諸如三乙醇胺之類的小分子交聯劑)活性高,卻多多少少會影響發泡反應的中后期流動性。所以,其加入量一定要控制在某環圍內。  
4羥值搭配。根據水用量、黑白料比例預設,可以大體反算出主份平均羥值范圍,一般為380-410mgKOH/g
5經濟性:不僅是指聚醚、聚酯采購價格低,還應綜合其他方面考慮黑白料比例,畢竟現在黑料價格高企。
(6)市售采購之方便性:好不容易調整出一個配方,結果原料市面上只是你有用別人不會問津,除非財大氣粗每月用量驚人,否則配料供貨能不能保障就只得看“交情”淺薄。

10、勻泡劑(硅油)的選擇

 (1與組合料其它成份的配伍性:這個不難理解,否則,生產硅油的廠家就不會編出那么多型號了------什么F11型、141B型、環戊烷型、全水型、聚酯型、蔗糖聚醚型等等。硅油型號選配得當,可以明顯控制導熱系數低限化。
(2與黑料的配伍性、核化能力:這個關注的人不多。其實多數情況下“泡孔不好”就是硅油對“黑白料整個體系的乳化能力不夠”所致。
(3流動性:能使發泡體系泡孔細密的硅油可以明顯提升發泡流動性,同時另外一個佐證是:發泡速度略有加快。
(4穩定性及用量:有些硅油遇見水、堿性催化劑、含氯發泡劑或含氯阻燃劑時會逐漸變質;有些則必須加大用量(用量2.5%以上)才會顯示它是硅油。    
(5價位:能用22元/kg搞定的就不必去用進口的45元/kg,要知道每噸組合料中硅油14kg那差價就是過200元了。 

11、水份額的確定
1粘結性:你水用量多,泡體表面偏脆,與殼面的粘結性就差,一般冰箱、冷柜料水用量1.7-2.3%(專指141B體系和環戊烷體系)
2物理發泡劑體系的選取現在到處喊著環保,141B早就說要*使用了,可市面下居然還有F11型(或勾兌型F11)組合料交易。水用量只好隨行論價:F11型的---0.6/1.6, 141B型的---1.7/2.2,環戊烷型的---2.0/2.4
3經濟性水確實很便宜的,不過它用多了,黑料量就得加上去,于是還是不合算的機會大(自然,是使用組合料的客戶買單).

12、催化體系確定
1前期要求以前很多朋友認為乳白起發慢一些,等料子稀哩嘩啦地流到各自“崗位”底下后再直發起來。其實不然,其一:液態料子極易從箱體縫隙中漏出去造成污物粘模;其二:影響泡孔細密度整體結構,從而拔高泡體導熱系數;其三:起發速度加快反而會加快發泡料行進速度。一般說來,出槍乳白時間6-8秒。
2中期流動在發泡定型期間,中期流動時間段(拉絲減去乳白時間)越長越好,可以保證泡體填充箱體各個角落,又不至于泡孔變形嚴重。的狀態是拉絲開始前3-5秒鐘,泡料已經充填到位,zui遠端排氣孔有明顯逸料出現。
3后期固化這個要求不必太嚴,反正連續生產中模具不是冰冷的,如果生產線有保溫炕道,不怕到期收不了莊稼。
4建議搭配Am-1 + 環己胺。

三、工藝確認
1、發泡體系確定

141B的還是環戊烷的。水量/物理發泡劑量的范圍預定
2、首先清楚目標生產線的工藝細節

發泡機類型、灌注流量、灌注前的溫控數值、炕道保溫溫控值及保溫時間、箱體灌注口在哪及發泡料流經路線行程、灌注后合模封洞操作過程。
3、目前(工作)環境溫度、濕度變化情況
4、向現場作業員、質檢員求詢目前現行工藝、原料有什么缺陷和請他們提出什么其他具體要求。

四、具體試驗
1、相溶性 

① 100ml小燒杯加一短玻璃棒,歸零,依次倒入主聚醚(聚酯)攪勻看是否透明。 

② 加入硅油、催化劑、水,攪勻,看是否透明。  

③ 加入物理發泡劑攪勻看是否透明(注意攪拌后揮發的物理發泡劑要補回)。

④ 預配的組合料樣品要存放至少3天透明不分層才好。

⑤ 組合料樣分別放在35、15℃下貯存24hr看是否透明

⑥有條件時,需要測設計中的組合料粘度(25℃及正常生產狀態下的溫度)看是不是粘度隨溫度變化有大幅度的波動。

2、抗收縮

自由發泡樣1hr后切成規則方形體,量取定邊尺寸后放在-20℃冰柜中24hr看尺寸變化情況,2%以內的線性收縮可以接受

3、自由發泡

按設計的黑白料比例、溫控執行自由發泡,關注料速、芯密度和拉絲痕跡。

 

 

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