·COD專題

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化學(xué)需氧量又稱化學(xué)耗氧量（chemicaloxygendemand），簡稱COD。是利用化學(xué)氧化劑（如高錳酸鉀）將徘水中可氧化物質(zhì)（如有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等）氧化分解，然后根據(jù)殘留的氮化劑的量計算出氧的消耗量，它和生化需養(yǎng)量（BOD）一樣，是表示水質(zhì)污染度的重要指標(biāo)。COD的單位為ppm或毫克／升，其值越小，說明水質(zhì)污染程度越輕。

COD的測定方法，不僅有高錳酸鉀高溫氧化法，也包括高錳酸鉀低溫氧化法（氧吸收量）和重鉻酸鉀氧化法。化學(xué)需氧量常由于氧化劑的種類、濃度及氧化條件等之不同，對氧化物質(zhì)，特別是有機物質(zhì)的氧化率也不相同。因此，在排水中存在有機物的情況下，除非是在間一條件下測定COD，否則不能進行對比。一般用高錳酸鉀高溫氧化法，其氧化率為50～60%，用重鉻酸鉀氧化法，其氧化率為80～90%。

由于各國的實際情況及河流狀況不同，COD的排放標(biāo)準(zhǔn)均不一致，我國《工業(yè)廢水排放試行標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定，工業(yè)廢水zui高容許排放濃度應(yīng)小于100毫克／升，但造紙、制革及脫脂棉廠的排水應(yīng)小于500毫克／升。日本水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，COD的zui高容許排放濃度應(yīng)小于160毫克／升（日平均為120毫克／升）。
 

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法
原理:
是在水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強酸性介質(zhì)中加熱回流一定時間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值.
重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法
二,儀器
1.500mL全玻璃回流裝置.
2.加熱裝置（電爐）.
3.25mL或50mL酸式滴定管,錐形瓶,移液管,容量瓶等.
三,試劑
1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）
2.試亞鐵靈指示液
3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O≈0.1mol/L]
重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法
測定步驟
標(biāo)定 :準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL左右,緩慢加入30mL濃硫酸,搖勻.冷卻后,加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15mL）,用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點.
測定:
水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強酸性介質(zhì)中加熱回流 2h
冷卻后,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶.
溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點,記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量.
測定水樣的同時,取20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作空白實驗.記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量.
重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法
六,計算
CODCr（O2,mg/L）=8×1000（V0-V1）·C/V

·COD的相關(guān)知識

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什么是化學(xué)需氧量（COD）？

所謂化學(xué)需氧量（COD），是在一定的條件下，采用一定的強氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個指標(biāo)。水中的還原性物質(zhì)有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機物。因此，化學(xué)需氧量（COD）又往往作為衡量水中有機物質(zhì)含量多少的指標(biāo)。化學(xué)需氧量越大，說明水體受有機物的污染越嚴(yán)重。
化學(xué)耗氧量（chemical oxygen demand） 亦稱“化學(xué)需氧量”，簡稱“耗氧量”。用化學(xué)氧化劑（如高錳酸鉀、重鉻酸鉀）氧化水中需氧污染物質(zhì)時所消耗的氧氣量，常以符號COD表示。計量單位為mg／L。是評定水質(zhì)污染程度的重要綜合指標(biāo)之一。 COD的數(shù)值越大，則水體污染越嚴(yán)重。一般潔凈飲用水的COD值為幾至十幾mg／L。

化學(xué)需氧量（COD）的測定?

隨著測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同，其測定值也有不同。目前應(yīng)用zui普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀（KmnO4）法，氧化率較低，但比較簡便，在測定水樣中有機物含量的相對比較值時，可以采用。重鉻酸鉀（K2Cr2O7）法，氧化率高，再現(xiàn)性好，適用于測定水樣中有機物的總量。
COD測定較易且快，但由于氧化劑的種類、濃度、氧化條件有所不同，導(dǎo)致可氧化物質(zhì)的氧化效率也不相同，故同一水樣采用不同檢測方法時，所得COD值也有所差異。在送檢水樣時，應(yīng)注意選定統(tǒng)一的測定方法，以利分析對比。

有機物對工業(yè)水系統(tǒng)的危害？
含有大量的有機物的水在通過除鹽系統(tǒng)時會污染離子交換樹脂，特別容易污染陰離子交換樹脂，使樹脂交換能力降低。有機物在經(jīng)過預(yù)處理時（混凝、澄清和過濾），約可減少50%，但在除鹽系統(tǒng)中無法除去，故常通過補給水帶入鍋爐，使?fàn)t水pH值降低。有時有機物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中，使pH降低，造成系統(tǒng)腐蝕。在循環(huán)水系統(tǒng)中有機物含量高會促進微生物繁殖。因此，不管對除鹽、爐水或循環(huán)水系統(tǒng)，COD都是越低越好，但并沒有統(tǒng)一的限制指標(biāo)。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD（DmnO4法）>5mg/L時，水質(zhì)已開始變差。

化學(xué)需氧量（COD）的缺點？
COD化學(xué)需氧量，其優(yōu)點能夠地表示污水中有機物的含量，并且測定時間短，不受水質(zhì)的限制，缺點不能象BOD 測定那樣，表示出所消耗的氧量．微生物氧化的有機物量，另外還有許多無機物被氧化，并全部代表有機物含量．

化學(xué)需氧量（COD） 與生化需氧量（BOD）的關(guān)系？
    BOD生化需氧量，生化需氧量是在的溫度和時間段內(nèi)，在有氧條件下由微生物（主要是細菌）降解水中有機物所需的氧量．一般將有機物*降解需要100天．實際采用20℃下20天的生化需氧量BOD20為代表。往往在生產(chǎn)應(yīng)用20天時間太長，不利用指導(dǎo)生產(chǎn)工藝，對于城市污水。其BOD5大約為BOD20的70%--80%。
    城市中的污水中COD＞BOD。兩者之間的差值大致為難于生物降解的有機物量。
    在城市污水中BOD/COD的比值作為可生化性指標(biāo)。當(dāng)BOD/COD≥0.3時可生化性較好，適應(yīng)于生化處理工藝。
    在工業(yè)廢水中大部分BOD/COD＜.03以下，所以可生化性差．必須進行調(diào)值后才可進行生化處理
COD和BOD都是表示廢水中有機物的一個指標(biāo).BOD是用生物分解有機物時的好氧量來表示廢水中有機物的.
     通常人們都認為BOD是表示可以被生物降解的有機物.但這里有一些誤解:由于測BOD的條件與實際運行的條件*不同,因此不能簡單的用COD-BOD來表示不可降解的有機物,這是沒有道理的.
    另外實際系統(tǒng)中對有機物的去除包括了許多過程,不僅僅是生物的降解過程.
    實際中采用BOD/COD來表示廢水的可生物降解性,是按照實際的經(jīng)驗來考慮的,這里不能形而上學(xué)的將BOD和COD的概念簡單的用于實際情況.

COD高的危害是什么？
當(dāng)COD很高時，就會增加處理工藝的負荷，對于工藝要求也相應(yīng)的增加，同時出水很難保證，（以上是在有處理裝置的前提下），如果沒有處理裝置的直接排放進入自然水體的情況，你應(yīng)該聽說過小的造紙等企業(yè)的偷排行為，就會造成自然水體水質(zhì)的惡化，原因在于，水體自凈需要把這些有機物給降解，COD的降解肯定需要耗氧，而水體中的復(fù)氧能力不可能滿足要求，水中DO就會直接降為0，成為厭氧狀態(tài)，在厭氧狀態(tài)也要繼續(xù)分解（微生物的厭氧處理），水體就會發(fā)黑、發(fā)臭（厭氧微生物是看起來很黑，有硫化氫氣體生成）。
    說到底危害就是進入自然水體，破壞水體平衡，造成除微生物外幾乎所有生物的死亡，進一步影響周邊環(huán)境。

什么是CODCr？
采用重鉻酸鉀（K2Cr2O7）作為氧化劑測定出的化學(xué)耗氧量表示為CODcr。

COD消減量是什么？
有機污染物排放量一般以COD計算，就是說COD消減量可以理解成有機污染物消減量。消減量一般是以噸記，指的是處理后減少的量，減排后減少的量。比如某工廠年排放有機污染物（COD），1000萬噸，經(jīng)采用*技術(shù)后排量減少至600萬噸，那么這一年消減量就是400萬噸，若第二年繼續(xù)技術(shù)革新，排量減少至500萬噸，那新增消減量就是100萬噸。如果排放的污染物全部被處理，那么排放量就和消減量相等。