（COLO320DM細胞*）可見光引發(fā)惰性鍵選擇性官能化研究獲進展

時間：2019/5/16閱讀：727

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烷氧自由基氫遷移反應(yīng)可以使特定位置的惰性碳氫鍵發(fā)生選擇性斷裂，從而實現(xiàn)區(qū)域與化學選擇性的碳氫官能化反應(yīng)。

然而烷氧自由基發(fā)生氫遷移反應(yīng)后主要生成氫化產(chǎn)物、氧化環(huán)化產(chǎn)物或碳雜鍵產(chǎn)物，無法地進行分子間的碳碳成鍵反應(yīng)。

該反應(yīng)使用穩(wěn)定的N-烷氧酞酰亞胺作為烷氧自由基前體，適用于活化及非活化C(sp3)-H碳氫鍵的官能化。

由于具有的區(qū)域和化學選擇性，并且對雜環(huán)及炔烴等官能團具有很好的兼容性；

該反應(yīng)可以高選擇性地進行復(fù)雜分子膽固醇的克級別后期修飾。同時該反應(yīng)在水相中也可以順利進行，為進一步發(fā)展生物相容反應(yīng)提供了有利條件。

醇是理想的烷氧自由基前體，然而由醇通過均裂的方法生成烷氧自由基在熱力學上需要較高的能量；

在合成上比較困難，目前通常在過渡金屬活化和較強的氧化條件下將醇氧化產(chǎn)生烷氧自由基。

烷氧自由基導(dǎo)向的β斷裂可以選擇性地實現(xiàn)惰性C(sp3)-C(sp3)鍵切斷，進而產(chǎn)生酮及烷基自由基。

然而目前烷氧自由基導(dǎo)向的β斷裂主要適用于張力環(huán)醇的研究，線性醇的碳碳鍵切斷十分困難。

該方法可以實現(xiàn)張力環(huán)醇和線性醇的碳碳鍵切斷及炔基化和烯基化反應(yīng)；具有的區(qū)域和化學選擇性，可以應(yīng)用于復(fù)雜分子石膽酸及膽固醇的后期修飾。

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